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        釕精煉工藝詳情

        一、釕精煉工藝簡介:至今有效的分離釕的技術是氧化蒸鎦→鹽酸溶液吸收。如含釕物料用過氧化鈉熔融→水浸→氧化蒸餾,氯酸鈉氧化蒸餾,锍熔活化→氧化蒸餾等,呈Ru(Ⅷ)價態揮發的RuO4都用HCl吸收為Ru(Ⅳ)價態的氯釕酸溶液:2RuO4+20HCl=2H2RuCl6+8H2O+4Cl2;因此釕的精煉多以釕吸收液為原料,氧化蒸餾時OsO4也可能部分溶解在釕溶液中,因此釕精煉中要特別注意Os的分離。精煉過程分為釕吸收液提純和制取金屬釕兩個步驟。

        二、釕吸收液提純:高濃度的釕吸收液加入少量乙醇,加熱至75-90℃趕去游離氯氣,使釕保持為穩定的H2RuCl6狀態,然后加入適量雙氧水或硝酸使溶液中的鋨重新氧化為四氧化鋨揮發(連接堿液吸收系統回收OsO4)。若氯化釕酸溶液含雜質高,可用兩種方法重新沉淀→氧化蒸餾提純:

        1、釕溶液濃縮趕酸至近干后加水溶解,用稀堿溶液調整pH=1,轉移至蒸餾瓶中,連接好鹽酸溶液的負壓吸收系統,加入20%的NaOH溶液,同時滴入20%的NaBrO3或NaClO3溶液,加溫使RuO4蒸餾揮發,直至在出氣口用硫脲棉球檢查無藍色為止,獲得純的氯釘酸鈉吸收液;

        2、釕溶液用NaOH中和沉淀出Ru(OH)3,過濾后的沉淀物用純水漿化開轉入蒸餾器中,連接好鹽酸溶液的負壓系統,向蒸鎦器中滴加H2SO4,同時滴人20%的NaBrO3或NaClO3溶液,加溫蒸鎦出RuO4,獲得純的氯釕酸鈉吸收液。無論用哪種方法氧化重蒸,氧化劑的加人速度寧慢勿快。因為 RuO4的熱穩定性比OsO4差,在揮發時氣相中若濃度過高、溫度較高或遇還原劑時,會發生歧化反應迅速分解(RuO4=RuO2+O2),甚至發生爆炸,造成嚴重事故。

        三、制備金屬釕:

        1)沉淀煅燒:純釕吸收液緩慢濃縮至含Ru30~50 g/L,加入氯化銨沉淀出深紅色(NH4) 2RuCI6結晶:H2RuCl6+2NH4Cl=(NH)2RuCl6↓ +2HCl;過濾后的沉淀用乙醇洗滌后置于氫還原爐中,在氫氣流中低溫烘干并緩慢升溫至450~500℃分解銨鹽,再升至950℃煅燒還原,冷至室溫獲得金屬釕粉:3(NH4)2RuCl6=3Ru +16HCl +2NH4C1+2N2;取出釕粉后立即轉入密閉干燥器,防止在空氣中氧化揮發損失,釕粉純度>99.9%。

        2)產品標準。昆明貴金屬研究所的企業標準是:一號釕(貴Ru-1)含Ru99.98%,二號釕(貴Ru-2)含Ru 99. 95%,三號釕(貴Ru-3)含Ru 99.9% 。

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